摘　要：通过气相色谱法建立白酒的指纹色谱图，利用指纹色谱图鉴别白酒的真伪。用ZB-624毛细管柱分离样品中的微量组分，用FID检测器进行测试，直接取1μL白酒进样分析。白酒样品1含量在0.001%以上的微量组分总计40个，占总有机成分含量5.55%。该法能分析白酒中有机微量成分及其量比关系规律特征，可为鉴别白酒真伪提供参考依据。
关键字：气相色谱；指纹；鉴别；白酒；真伪

邹江鹏　肖飞
（贵州国台酒业有限公司，贵州省分析测试研究院）

    　近年来，假冒白酒的事件屡见不鲜，价值高、销量好的高档白酒是假冒产品重点侵犯对象， 五粮液、贵州茅台酒等产品的假酒轻易可见，销量大的中低档白酒也是假冒产品青睐的目标，小糊涂仙、浏阳河（一星至五星）、金六福（一星至五星）和二锅头酒等产品的假冒也时常可见（程劲松，2004）。白酒的主要成分是乙醇和水，以及占有机成分5%左右的微量成分，而这些微量成分物质组成复杂、含量大多较低，跨度范围大，不同品牌白酒因其酿造方法不同，地理位置及环境条件的差异，形成了各自的特征风味，这些特征风味直接影响酒的感官品质，是反映白酒的类型及质量好坏的一个重要指标。假酒占有不少市场，其原因是没有一个科学的方法来定义它，而且识别酒的真假比较困难，气相色谱法是一种文章来源华夏酒报先进新型的分离技术，主要是利用物质的沸点、极性及吸附性质的差异来实现混合物的分离（李诚炜，2004），其选择性高、分离效能高、分析速度快、灵敏度高、样品用量少等特点成为当今白酒分析的主要手段，在白酒行业应用广泛（任玉兰等，2011）。利用气相色谱法建立白酒的“指纹色谱图”库，可以定量白酒中多种酯、醇、醛、酸的相对含量，通过它们之间的量比关系，可作为鉴别白酒真伪的参考依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料
    　样品：白酒1、白酒2；
    　试剂：乙醇、正丙醇、乙酸乙酯、异丁醇、正丁醇、异戊醇，试剂均为分析纯。
1.2 仪器及条件
    　Agilent 7890A气相色谱仪，检测器FID，ZB-62毛细管（60m×0.25 mm×1.4μm），柱温70oC，以2oC/min升至200oC，汽化室温度：210oC，检测器温度250oC，空气、氢气流速比300∶30，载气为氮气，柱流量1.0mL/min，进样方式：自动进样器，不分流，进样量1μL。
1.3 结果与分析
（1）白酒1指纹色谱图测定
    　在“1.2”色谱条件下，测得白酒1的指纹色谱图见图1，指纹色谱图信息见表1。
    　由图1可以看出，在“1.2”色谱条件下，尽管分析时间较长，白酒1中各微量组分均可得到良好的分离。
    　通过面积百分比归一化计算方法，测出白酒1中有机成分含量在0.001%以上的物质共40种，乙醇（T=7.548）含量占白酒中有机组分94.4425%，正丙醇（T=10.496）占3.8602%，乙酸乙酯（T=11.829）占0.5267%，异丁醇（T=13.874）占0.0558%，正丁醇（T=15.109）占0.0546%，异戊醇（T=17.950）占0.1671%。这些物质体现白酒1的香型和风格特征，包含了酯类、醇类、酸类、醛类(包括羰基类物质) 4 大类物质，最低含量的物质峰面积占0.53×10-3%。我国固态发酵白酒的生产基本上是手工操作，影响质量因数很多，每个生产批次所产酒的酒质不一致，为了统一达到固有的各种微量成分和适宜的比例，就须进行勾兑，经勾兑后的成品白酒，具有固定的化学成分组成及固定的量比关系（周围等，2004）。根据白酒所具有的专一性和代表性，可建立其特有的“指纹色谱图”。
（2）样品鉴别测试
    　在“1.2”色谱条件下将柱流量调整为2.0mL/min，优化后的气相色谱条件下测得白酒1、白酒2色谱图和各成分的保留时间与其峰面积归一化含量。结果见表2、图2、图3。
     　从表2看出，在相同的色谱条件下，上述五种微量组分的峰面积相对含量差异很大。
    　结果显示，白酒1共检测出17种物质，其中微量成分正丙醇（保留时间5.802min）峰面积最大，达到4.1585%。白酒2共检测出10种物质，微量成分中异丙醇（保留时间9.309 min）峰面积最大，达到0.4300%。       
    　通过白酒1、白酒2上述对比可以看出，在微量组分数量、含量及量比关系特征上，白酒1与白酒2均有明显区别，若以图2作为白酒1“指纹图谱”，可快速断定白酒2与白酒1并非同一产品。
2 结论
    　通过面积百分比归一化计算方法，乙醇（T=7.548）含量占白酒中有机组分94.4425%，正丙醇（T=10.496）占3.8602%，乙酸乙酯（T=11.829）占0.5267%，异丁醇（T=13.874）占0.0558%，正丁醇（T=15.109）占0.0546%，异戊醇（T=17.950）占0.1671%。气相色谱法分析白酒1样品含量在0.001%以上的微量组分总计40个，占总有机成分含量5.55%，这些微量组分体现白酒1的香型和风格特征，这些微量组分及其量比关系形成了白酒的“指纹色谱图”，通过白酒的“指纹色谱图”能鉴别某一白酒的真伪。